水中硫化物是指水中溶解性的硫化物以及酸性金屬硫化物，包括溶解性的H2S、HS-、S2-。

一、執行標準

GB/T5750—2006《生活飲用水標準檢驗方法》中硫化物的檢測方法為N，N-二乙基對苯二胺分光光度（DPD）法

GB/T16489-1996《水質(zhì) 硫化物得測定方法 亞甲藍分光光度法》。

由于硫化物在水中溶解率極不穩定、容易逸出，上述國標方法對樣品采集和保存均有嚴格要求，需加乙酸鋅和氫氧化鈉，并暗處放置保存。

現場(chǎng)檢測方法無(wú)需考慮樣品的采集和保存的問(wèn)題，方法相對簡(jiǎn)單、快捷，更適合水污染事件中硫化物的快速篩檢。

現場(chǎng)檢測方法和實(shí)驗室法原理相同，僅試劑略有不同。即在酸性條件下，水中可溶性硫化物與DPD試劑反應，生成藍色亞甲藍絡(luò )合物，在一定的波長(cháng)下進(jìn)行比色分析。

二、方法比較

現場(chǎng)檢測方法：先將儀器電源打開(kāi)，根據儀器說(shuō)明書(shū)，選擇硫化物代碼測試程序，分別取10 ml的去離子水和10 ml被測水樣于樣品管中，分別加入規定量的硫化物配套試劑1，輕搖混勻，再加入規定量的硫化物配套試劑2，蓋上蓋子上下顛倒混勻，5 min計時(shí)反應，如果有硫化物存在溶液會(huì )變成藍色。將試劑空白（去離子水）倒入比色皿，放入比色池中，進(jìn)行調零，然后將被測水樣的溶液倒入比色皿，進(jìn)行比色，比色完成后即可直接讀取水樣中硫化物濃度。SC-60型手持式硫化物快速測定儀（比色皿0-16ml/L）

實(shí)驗室方法：首先要配制標準使用液和標準系列，先將容量瓶中加入適量的超純水，再加入一定體積的乙酸鋅溶液，并混勻，準確移取一定體積的硫化物溶液標準物質(zhì)，并用超純水直接定容，用此標準使用液逐級稀釋成標準系列溶液，濃度分別為0、0.02、0.04、0.06、0.08、0.12、0.16、0.20 mg/L；取加入保護劑后的均勻水樣50 ml，水樣及標準系列溶液中均加入1.0ml顯色液，立即搖勻，放置10 min，用3 cm比色皿，在665nm 波長(cháng)下，測量吸光度值，繪制標準曲線(xiàn)，并根據樣品的吸光度值計算出相應的硫化物濃度。SC-80型水質(zhì)硫化物快速測定儀（比色管法0-15ml/L）SC-40型硫化物快速測定儀（比色皿法0-12ml/L）

水樣采集保存：

由于水中硫離子的不穩定性，容易形成硫化氫從水中逸出，實(shí)驗室方法要求，在水樣采集時(shí)應防止曝氣，并需要現場(chǎng)加入一定量的乙酸鋅溶液和適量氫氧化鈉溶液，在堿性條件下生成硫化鋅沉淀。

國標法：樣品采集和保持的要求為每500ml水樣加入1 ml乙酸鋅溶液（220 g/L）和1 ml 氫氧化鈉溶液（40 g/L），暗處放置，帶回實(shí)驗室進(jìn)行檢測。

現場(chǎng)檢測方法：現場(chǎng)直接測定，濃度直讀，無(wú)需進(jìn)行上述復雜過(guò)程。

在標準使用液的配制中，需要加入一定量的乙酸鋅保證標準中硫化物的穩定，才能得到線(xiàn)性良好的標準曲線(xiàn)進(jìn)行定量分析。由于硫化物的不穩定性，試驗中應注意低濃度的硫化物使用液最好現用現配。

現場(chǎng)檢測方法：利用儀器內置標準曲線(xiàn)，濃度直讀，省略了上述標準溶液的配制過(guò)程，可以快速得到檢測結果。 實(shí)驗室方法和現場(chǎng)檢測方法的線(xiàn)性范圍分別為 0.01～15 mg/L（r≥0.999）和 0.01～16 mg/L（r≥0.999），現場(chǎng)檢測方法檢測范圍更寬。取自來(lái)水配制硫化物加標水樣，自來(lái)水中硫化物的本底值小于方法檢測下限。硫化物加標濃度分別為 0.1、0.1 mg/L，分別用現場(chǎng)檢測法和實(shí)驗室方法進(jìn)行檢測，兩個(gè)方法的加標回收結果基本一致。

檢測方法中的干擾：

余氯：

水中余氯會(huì )對硫化物的測定結果造成顯著(zhù)影響，當水中余氯≥0.03 mg/L 時(shí)上述兩種方法都會(huì )對測定產(chǎn)生負干擾。這是由于：

（1）水中游離氯具有很強的氧化性，可以將 S2-氧化為更高價(jià)態(tài)的硫。

（2）水中余氯和硫化物均可以與顯色劑（DPD）發(fā)生反應，從而消耗掉部分顯色劑。

亞硝酸鹽氮：

水中亞硝酸鹽是三氮循環(huán)的中間產(chǎn)物，實(shí)際生活飲用水中的亞硝酸鹽濃度遠低于標準參考限值，不會(huì )干擾水中硫化物的測定，但當水中有微生物污染造成亞硝酸鹽濃度升高時(shí)，應考慮此種干擾情況，以避免假陰性結果。

亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽：

亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽對硫化物現場(chǎng)檢測的干擾 根據說(shuō)明書(shū)，亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽超過(guò)10mg/L 即可影響測定，而生活飲用水中亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽含量遠低于此濃度，不會(huì )引起干擾。如果水中干擾物質(zhì)達到上述干擾程度，應先加入乙酸鋅-固定劑處理水樣，用國標中的曝氣分離法將干擾排除后再測定硫化物。

結論：

通過(guò)對兩種方法的比較，二者準確度與精密度均能夠滿(mǎn)足生活飲用水中硫化物的檢測要求，所以針對硫化物的特點(diǎn)，在確保實(shí)驗結果準確的前提下，可根據不同工作需要選擇不同的檢測方法