總氮是水質(zhì)檢測的一個(gè)重要指標，但是測定過(guò)程復雜且容易引入誤差。每種測定方法的水樣預處理、消解以及測定方法皆有異同與優(yōu)劣。目前國內主流的總氮檢測方法仍然是堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法，但是此種方法水樣預處理時(shí)間較長(cháng)，對實(shí)驗過(guò)程中所用到的水和玻璃器皿的清潔程度要求也比較高，有著(zhù)各方面的局限性，并不能滿(mǎn)足水體監測工作人員們的需求。

一、水樣預處理方法比較

地表水的總氮測定過(guò)程中，采樣時(shí)一般需要將所采集的水樣放在聚乙烯瓶中并加入濃硫酸作為固定劑，調節p H值至1～2，放入冰箱4℃冷藏保存。

堿性過(guò)硫酸鉀紫外分光光度法需在測定前將水樣的 pH 值調節至5～9；若水樣中含有Fe3 +，Cr+ VI等共存離子時(shí)，加鹽酸羥胺消除干擾；對于濁度較高的水樣，可以在消解后通過(guò)離心的方式消除固體顆粒物對總氮含量測定的干擾。堿性過(guò)硫酸鉀離子色譜法需在取樣后于水樣中加入適量Ba(OH)2粉使水中的SO42-離子成為沉淀狀態(tài)，再用0.45μm 微孔濾膜過(guò)濾，過(guò)濾后的水樣用清潔的玻璃瓶保存于 4℃ 的冰箱內。

高溫催化氧化法需在測定前加入酸使水樣酸化； 若水樣中含有大顆粒懸浮物，可以通過(guò) 20 min 超聲粉碎后在進(jìn)行測定；若水樣中鹵素含量較高，需將水樣進(jìn)行稀釋后測定以免對儀器造成損害。

二、消解方法比較

堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法和堿性過(guò)硫酸鉀離子色譜法需要用到用高壓滅菌鍋，在 120～124℃以及堿性條件下對水樣進(jìn)行消解，在消解過(guò)程中，過(guò)硫酸鉀會(huì )將待測水樣中的含氮化合物氧化成硝酸鹽。另外也可以用 COD 消解儀、微波爐和電熱恒溫干燥箱來(lái)代替高壓滅菌鍋對水樣進(jìn)行簡(jiǎn)單消解。

紫外在線(xiàn)消解－氣相分子吸收光譜法測定總氮時(shí)，水樣經(jīng)過(guò)紫外線(xiàn)在線(xiàn)消解后，含氮化合物被轉化成硝酸鹽，三氯化鈦將 NO3-還原為NO氣體，NO氣體用來(lái)作為總氮含量的表征。

高溫催化氧化法則采用高溫燃燒管或高溫燃燒反應爐對水樣進(jìn)行消解，在850℃的高溫、高純氧氣、催化劑共同作用下，樣品中的含氮化合物轉化為 NO 氣體。連續流動(dòng)分析法測定總氮時(shí)，堿性介質(zhì)中的樣品在107～110℃、紫外線(xiàn)照射條件下被過(guò)硫酸鉀氧化為NO3-。

臭氧紫外聯(lián)合—分光光度法測定總氮的過(guò)程中，臭氧在紫外光的照射下所產(chǎn)生的游離氧自由基與水反應生成的羥基自由基對有機物具有較強的氧化能力，可以使水樣中的含氮有機物被氧化成NO3-。

三、檢測方法比較

堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法使用石英比色皿，采用紫外分光光度計分別測量 220 nm 和275 nm波長(cháng)處的吸光度值A220和A275，總氮濃度值與吸光度值(
A220—A275) 成正比。

堿性過(guò)硫酸鉀離子色譜法采用離子色譜儀檢測消解后的水樣中NO3-的含量，使用4.5 mmol/L的Na2CO3和0.8mmol/L的Na HCO3混合溶液作為淋洗液，淋洗液流量為1.0m L/min;設置抑制器的抑制電流為25mA；每次進(jìn)樣量為25μL。

高溫催化氧化法將消解后所得NO氣體通入電化學(xué)檢測器，在檢測器其內部電極表面會(huì )發(fā)生電極反應，NO氣體的量則會(huì )以電流大小的形式表征出來(lái)，從而推算水樣中的總氮濃度。

連續流動(dòng)分析法測定總氮時(shí)，首先將硝酸鹽經(jīng)過(guò)鎘柱被還原為亞硝酸鹽，在酸性介質(zhì)中，NO2-與磺胺重氮化后與鹽酸萘乙二胺偶聯(lián)生成紫紅色化合物，在 540nm 波長(cháng)處測量吸光度，從而得到樣品的總氮濃度。

臭氧紫外聯(lián)合－分光光度法采用三氯化鈦將NO3-還原為NO氣體，通過(guò)氣相分子吸收光譜儀來(lái)檢測NO氣體的濃度，從而得到總氮的濃度。