一．試劑

1.1 重鉻酸鉀

優(yōu)級純或基準試劑，干燥，恒重

1.2 硫酸亞鐵銨

每日臨用前標定， 標定時(shí)應做平行雙樣。

1.3 硫酸

如果硫酸中含的雜質(zhì)、還原性物質(zhì)多，會(huì )消耗更多的重鉻酸鉀而使空白值偏高，直接影響結果的準確性。因此，應選用優(yōu)級純硫酸或質(zhì)量好的分析純硫酸，且分析同一批樣品盡量用同一廠(chǎng)家、同一批號的硫酸。

1.4 試驗用水

不同試驗用水對試驗空白值有很大影響，zui好選用蒸餾水或重蒸餾水、超純水，不能使用去離子水，因去離子水中常含有微量樹(shù)脂浸出物及不被交換的有機物，可導致空白值偏高，且試驗用水保存時(shí)間不能太長(cháng)。

1.5 玻璃器皿的潔凈程度

空白值的大小還與玻璃器皿的潔凈程度有關(guān)。因為如果實(shí)驗過(guò)程用的玻璃器皿不清潔，會(huì )使空白值偏高為此，實(shí)驗前須要對所用玻璃器皿刷洗干凈，且盡可能不用肥皂水清洗以免帶入有機物而影響測定。

二．時(shí)間與溫度

2.1加熱溫度

148℃±2℃。均勻加熱，緩慢沸騰，但不爆沸。如出現爆沸，說(shuō)明溶液中出現局部過(guò)熱，會(huì )導致測定結果有誤。爆沸的原因可能是加熱過(guò)于激烈，或是防爆沸玻璃珠（沸石）的效果不好；如消解過(guò)程中未出現沸騰，溶液可能未被完全消解，可能會(huì )導致測定結果有誤。

2.2 加熱時(shí)間

從沸騰開(kāi)始準確計時(shí)2 h。加熱時(shí)間短通常會(huì )造成結果偏低。

2.3 冷卻時(shí)間

要嚴格控制好加熱和冷卻時(shí)間的一致性，如果出入較大，結果的重現性很差，就會(huì )對測定結果的精密度和準確度產(chǎn)生很大的影響。

三．滴定終點(diǎn)

剛出現紅褐色時(shí)，說(shuō)明溶液中已經(jīng)沒(méi)有六價(jià)鉻了，就是滴定的終點(diǎn)。

滴定時(shí)要嚴格控制好滴定用量，準確無(wú)誤地判斷滴定終點(diǎn)。

并且每次滴定都要從整數開(kāi)始，初讀數和終讀數應采用同一讀數方法，準確至0.01ml，這樣可減小誤差，提高精密度。

當使用的標液的濃度不一樣時(shí)，終點(diǎn)的出現和終點(diǎn)的判斷將不同。

四．Cl-干擾與消除

4.1 氯離子干擾

理論上氧化1mg 氯離子相當于COD 值增加0.226mg。

氯離子將與銀催化劑生成氯化銀沉淀,使催化劑中毒,氯化銀沉淀也會(huì )被重鉻酸鉀氧化,消耗氧化劑，而且生成的白色沉淀使滴定終點(diǎn)顏色發(fā)灰,難以準確滴定。測定結果偏低。

產(chǎn)生的Cl2不僅可以逸出又可以氧化水中其他的還原性離子，造成化學(xué)需氧量的測定結果偏高

4.2 氯離子干擾消除

HgSO4遮蔽法：先測定水中的氯離子含量的多少，然后加入20倍于氯離子量的HgSO4來(lái)清除氯離子的干擾。一般認為HgSO4能夠掩蔽Cl-，是Hg2+與Cl-生成一些列化學(xué)性質(zhì)比較WD的化合物：如HgCl2、HgCl3-、HgCl42-絡(luò )離子等

稀釋樣品法：當處理一些高COD和高氯離子含量的試樣時(shí)，可采用將試樣稀釋合適的倍數來(lái)簡(jiǎn)化測定化學(xué)含氧量的目的。但如果試樣的COD并不高，那就不能采用此方法了，它會(huì )造成比較大的誤差。

五．六價(jià)鉻的干擾與消除

含有六價(jià)鉻的電鍍水樣在測定中會(huì )使結果偏低。

如果加入重鉻酸鉀的量在氧化水中的還原性物質(zhì)后，水樣中六價(jià)鉻JD量高于43.4毫克，在滴定樣品中消耗的硫酸亞鐵銨體積會(huì )高于滴定空白所消耗的硫酸亞鐵銨的體積，所得的化學(xué)需氧量結果會(huì )是一個(gè)負值，因此重鉻酸鉀法不適合測含高六價(jià)鉻廢水中的化學(xué)需氧量。